表面活性剂的分类
根据分子组成的特点和极性基团的解离性质，将表面活性剂分为离子表面活性剂和非离子表面活性剂。根据离子表面活性剂所带电荷，又可分为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。
1.阴离子表面活性剂
这类表面活性剂起表面活性作用的部分是阴离子。
(1)高级脂肪酸盐：系肥皂类，以硬脂酸、油酸、月桂酸等较常见。可分碱金属皂(一价皂)、碱土金属皂(二价皂)和有机胺皂(三乙醇胺皂)等。一般只用于外用制剂。
(2)硫酸化物：主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类。硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油。高级脂肪醇硫酸酯类常用的是十二烷基硫酸钠(SDS，又称月桂硫酸钠，SLS)、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠等。主要用做外用软膏的乳化剂，有时也用于片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂。
(3)磺酸化物：系指脂肪族磺酸化物和烷基芳基磺酸化物等，常用的品种有二辛基琥珀酸磺酸钠(阿洛索-OT)、十二烷基苯磺酸钠等，后者为目前广泛应用的洗涤剂。
2.阳离子表面活性剂
这类表面活性剂起作用的部分是阳离子，亦称阳性皂。其分子结构的主要部分是一个五价的氮原子，所以也称为季铵化物，其特点是水溶性大，在酸性与碱性溶液中较稳定，具有良好的表面活性作用和杀菌作用。常用品种有苯扎氯铵和苯扎溴铵等。
3.两性离子表面活性剂
(1)卵磷脂：卵磷脂是天然的两性离子表面活性剂。其主要来源是大豆和蛋黄，根据来源不同，又可称豆磷脂或蛋磷脂。
(2)氨基酸型和甜菜碱型
4.非离子表面活性剂
这类表面活性剂在水中不解离，分子中构成亲水基团的是甘油、聚乙二醇和山梨醇等多元醇，构成亲油基团的是长链脂肪酸或长链脂肪醇以及烷基或芳基等，它们以酯键或醚键与亲水基团结合，品种很多，广泛用于外用、口服制剂和注射剂，个别品种也用于静脉注射剂。
(1)脂肪酸甘油酯：主要有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如单硬脂酸甘油酯等。其表面活性较弱，HLB为3～4，主要用做W/O型辅助乳化剂。
(2)多元醇型
1)蔗糖脂肪酸酯：蔗糖脂肪酸酯简称蔗糖酯，是蔗糖与脂肪酸反应生成的一大类化合物，属多元醇型非离子表面活性剂，主要用做水包油型乳化剂、分散剂。一些高脂肪酸含量的蔗糖酯也用作阻滞剂。
2)脂肪酸山梨坦：是失水山梨醇脂肪酸酯，是由山梨醇及其单酐和二酐与脂肪酸反应而成的酯类化合物的混合物，商品名为司盘(spans)。
司盘类HLB值为1.8～3.8，是常用的油包水型乳化剂。
3)聚山梨酯：是聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，是由失水山梨醇脂肪酸酯与环氧乙烷反应生成的亲水性化合物。商品名为吐温(tweens)，聚山梨酯是常用的增溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂。
(3)聚氧乙烯型
1)聚氧乙烯脂肪酸酯：系由聚乙二醇与长链脂肪酸缩合而成的酯，商品有卖泽(myrij)。为水包油型乳化剂。
2)聚氧乙烯脂肪醇醚：系由聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚，商品有苄泽(brij)常用做增溶剂及O/W型乳化剂。
3)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物：本品又称泊洛沙姆(poloxamer)，商品名普郎尼克(pluronic)。Poloxamer 188(pluronic F68)作为一种水包油型乳化剂，是目前用于静脉乳剂的极少数合成乳化剂之一，用本品制备的乳剂能够耐受热压灭菌和低温冰冻而不改变其物理稳定性。
表面活性剂毒性
一般而言，阳离子表面活性剂的毒性最大，其次是阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂毒性最小。两性离子表面活性剂的毒性小于阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂口服一般认为无毒性。
表面活性剂用于静脉给药的毒性大于口服。阴离子及阳离子表面活性剂不仅毒性较大，而且还有较强的溶血作用。非离子表面活性剂的溶血作用较轻微，在亲水基为聚氧乙烯基非离子表面活性剂中，以吐温类的溶血作用最小，目前吐温类表面活性剂仍只用于某些肌内注射液中。
