1.萜类由甲戊二羟酸衍生,碳架具2个以上异戊二烯单位(C₅),多为含氧衍生物。
2.萜类按异戊二烯单位数分为单萜(C₁₀)、倍半萜(C₁₅)、二萜(C₂₀)、三萜(C₃₀),单萜和倍半萜是挥发油主要成分。
3.单萜代表:无环香叶醇(与无水CaCl₂结晶用于分离),单环薄荷醇(左旋薄荷脑,镇痛止痒),双环龙脑(冰片,升华性)。
4.环烯醚萜类属单萜,多以1位羟基与糖成苷存在,分环烯醚萜苷(栀子苷)和裂环环烯醚萜苷(龙胆苦苷)。
5.环烯醚萜苷易水解,苷元为半缩醛,易氧化聚合变深(地黄、玄参变黑);苷元遇氨基酸加热呈深红色至蓝色,可检识。
6.倍半萜是挥发油高沸程(250~280℃)主组分;青蒿素有过氧桥,被Fe²⁺裂解产自由基破坏疟原虫膜,抗恶性疟疾。
7.薁类为双环倍半萜(五元+七元芳烃),沸点250~300℃,溶于强酸加水稀释析出,可与苦味酸成π络合物结晶鉴别。
8.二萜(C₂₀)多不随水蒸气蒸馏;穿心莲内酯抗菌消炎,银杏内酯为血小板激活因子抑制剂。
9.雷公藤甲素、乙素为三环二萜,抗癌;甜菊苷为四环二萜甜味苷,有致癌报道,美欧禁用。
10.挥发油(精油)可随水蒸气蒸馏,与水不相混溶,具芳香气味和生物活性。
11.挥发油多分布于花和果,同一植物不同部位成分不同(樟树皮含桂皮醛,叶含丁香酚,根含樟脑)。
12.挥发油成分:萜类(主,单萜倍半萜及其含氧衍生物)、芳香族(桂皮醛)、脂肪族(鱼腥草素)、其他(芥子油)。
13.挥发油常温可自然挥发(纸片不留油迹,与脂肪油区别);不溶于水,溶于亲脂性溶剂和高浓度乙醇。
14.挥发油多具光学活性(比旋+97°~+117°)、强折光性(1.43~1.61),相对密度0.85~1.065(丁香油、桂皮油比水重)。
15.挥发油遇空气光线易氧化变质(密度增、色变深、失香),应棕色瓶密塞低温保存。
16.挥发油酸值(游离羧酸、酚类)、酯值(酯类)、皂化值(三者总量,=酸值+酯值),是质量指标。
17.穿心莲中穿心莲内酯含量最高,具抗炎作用;《中国药典》以4种二萜内酯为指标,总量≥1.5%。
18.青蒿中青蒿素为有过氧基的倍半萜内酯,抗疟有效;衍生物有青蒿琥酯(水溶,静注)和蒿甲醚(油溶)。
19.龙胆有效成分为裂环环烯醚萜苷(龙胆苦苷等),《中国药典》以龙胆苦苷为指标,龙胆≥3.0%,坚龙胆≥1.5%。
20.栀子主要含环烯醚萜类(栀子苷),《中国药典》以栀子苷为指标:药材≥1.8%,炒栀子≥1.5%,焦栀子≥1.0%。
21.薄荷挥发油主含薄荷醇(≥50%,最高85%),《中国药典》以挥发油(≥0.80ml/g)和薄荷脑(≥0.20%)为指标;超量致中枢麻痹。
22.莪术含挥发油1.0%~2.5%,有效成分为倍半萜(莪术醇、莪术二酮),具抗凝血、抗血小板聚集、抗肿瘤作用。
23.艾叶含挥发油0.45%~1.00%,《中国药典》以桉油精(≥0.050%)和龙脑(≥0.020%)为指标,艾叶油抑菌。
24.肉桂挥发油中肉桂醛占75%~85%,杀菌强;《中国药典》以挥发油(≥1.2ml/g)和桂皮醛为指标。
25.三萜类由30个碳(6个异戊二烯)组成,甾体具环戊烷骈多氢菲母核。
26.皂苷为三萜或甾体皂苷,水溶液振摇产持久泡沫(发泡性),多能破坏红细胞(溶血)。
27.三萜皂苷分四环三萜(羊毛甾烷型、达玛烷型)和五环三萜(齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型)。
28.达玛烷型代表为人参皂苷(原人参二醇型和三醇型),C-8角甲基,C-13β-H,C-20S;酸水解构型转化环合生成人参二醇和三醇。
29.齐墩果烷型:A/B、B/C、C/D反式,D/E顺式,8个甲基,C-3β-OH,C-12双键;齐墩果酸为典型。
30.乌苏烷型(熊果烷型)与齐墩果烷型区别:E环C-19和C-20各一甲基,代表熊果酸;羽扇豆烷型E环五元,C-19异丙基。
31.甾体皂苷(27碳,A~F六环,E/F螺缩酮),C-25甲基构型分螺旋甾烷醇型(L型,菝葜皂苷元)和异螺旋甾烷醇型(D型,薯蓣皂苷元)。
32.甾体皂苷不含羧基,呈中性(中性皂苷);多数三萜皂苷呈酸性,但人参皂苷、柴胡皂苷中性。
33.强心苷为甾体苷类,强心苷元C-17侧链为不饱和内酯环,对心脏有显著活性。
34.强心苷元分甲型(五元不饱和内酯环,占多数)和乙型(六元不饱和内酯环,如蟾毒配基)。
35.强心苷甾体母核稠合:A/B多顺式,B/C反式,C/D多顺式;C-3羟基多β构型(成苷位点),C-14羟基β构型。
36.强心苷中α-去氧糖(如D-洋地黄毒糖)为特征成分;分I型(苷元-2,6-二去氧糖-葡萄糖)、II型(苷元-6-去氧糖-葡萄糖)、III型(苷元-葡萄糖)。
37.甲型强心苷在碱性醇中五元内酯环双键移位生C-22活性亚甲基,与活性亚甲基试剂显色(Legal、Raymond、Kedde、Baljet反应);乙型不显色。
38.Keller-Kiliani(K-K)反应:样品加冰醋酸、FeCl₃,沿管壁加浓H₂SO₄,乙酸层显蓝色,检识α-去氧糖。
39.强心苷温和酸水解(0.02~0.05mol/L HCl)使I型水解,对苷元影响小;强烈酸水解(3%~5%酸)用于II、III型,常致苷元脱水。
40.胆汁酸为胆烷酸衍生物,常与甘氨酸或牛磺酸结合成甘氨/牛磺胆汁酸钠盐,常见有胆酸、去氧胆酸、熊去氧胆酸等。
41.Hammarsten反应:20%铬酸溶液温热,胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色,可区别二者。
42.蜕皮激素结构特点:甾核7位双键、6-酮基、多羟基;A/B环顺式(5β-)才具活性,促进蛋白质合成、降血脂。
43.人参皂苷分原人参二醇型(A型)、原人参三醇型(B型)(均为达玛烷型四环三萜)和齐墩果烷型(C型)(五环三萜);指标:Rg₁、Re、Rb₁。
44.人参皂苷酸水解时,A型生人参二醇,B型生人参三醇,均为C-20构型转化和侧链环合产物,非原生苷元。
45.三七主含三萜皂苷(高达12%),《中国药典》以Rg₁、Rb₁及三七皂苷R₁为指标,总量≥6.0%;具抗血栓、抗缺血、止血等作用。
46.甘草中甘草皂苷(甘草酸)为甜味成分,易溶稀热乙醇和稀氨水;《中国药典》以甘草苷和甘草酸为指标,甘草酸≥2.0%。
47.甘草解毒机制:甘草次酸肾上腺皮质激素样作用;甘草酸水解释放葡萄糖醛酸结合毒物;激活PXR诱导CYP3A4加速毒物代谢。
48.三萜皂苷具溶血性,不宜注射给药(破坏红细胞),口服因肠道菌群代谢无溶血。
49.黄芪中黄芪甲苷(黄芪苷IV)为主要活性成分,抗炎、降压、镇痛、调节免疫;《中国药典》以黄芪甲苷(≥0.080%)和毛蕊异黄酮葡萄糖苷为指标。
50.柴胡皂苷为三萜皂苷(齐墩果烷衍生物),《中国药典》以柴胡皂苷a和d为指标,总量≥0.30%;具解热、抗炎、抗病毒、保肝作用。
51.麦冬甾体皂苷苷元主要为鲁斯可皂苷元(螺旋甾烷醇型)和薯蓣皂苷元(异螺旋甾烷醇型),《中国药典》以鲁斯可皂苷元测总皂苷,≥0.12%。
52.知母甾体皂苷含螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类,《中国药典》以知母皂苷BII(≥3.0%)和芒果苷为指标。
53.香加皮强心苷为甲型,杠柳毒苷是毒性来源;不良反应为恶心、呕吐、腹泻、心律失常,易与五加皮混淆。
54.罗布麻叶强心苷为甲型(毒毛旋花子苷元、加拿大麻苷等);强心苷安全范围小,有效量与中毒量接近。
55.牛黄胆汁酸主含胆酸、去氧胆酸、石胆酸,《中国药典》以胆酸(≥4.0%)和胆红素(≥25.0%)为质控成分。
56.熊胆有效成分为牛磺熊去氧胆酸,具解痉作用(原理似罂粟碱);不同来源熊胆中熊去氧胆酸含量差异大。
57.蟾酥强心成分有蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类,《中国药典》以蟾毒灵、华蟾酥毒基、脂蟾毒配基为指标,总量≥7.0%;脂蟾毒配基兴奋呼吸、强心、升压。
58.强心甾烯蟾毒类具α,β-不饱和γ-内酯,有甲型强心苷反应(Kedde、Legal等);蟾蜍甾二烯类为α,β-;γ,δ-不饱和δ-内酯,无活性亚甲基反应。
59.牛膝蜕皮激素主为羟基促蜕皮甾酮和牛膝甾酮,《中国药典》以β-蜕皮甾酮为指标(≥0.030%),具抗心肌缺血、增强免疫作用。

